Если вы не верите в существование адренохрома, ознакомьтесь с этим патентом 1982 года
Страница 1 из 1
Если вы не верите в существование адренохрома, ознакомьтесь с этим патентом 1982 года
Может быть, пока они в этом, эти конгрессмены могут также спросить Трюдо обо всех пропавших детях в Канаде и их связи с производством адренохрома.
Если вы все еще не верите в адренохром, ознакомьтесь с этим патентом 1982 года Миннесотской горнодобывающей и производственной корпорации (3M) на производство адренохрома.
https://archive.is/5IpPh
[size=18]Способ получения адренохрома
Абстрактный
Описан способ получения адренохрома , включающий окисление адреналина или его соли персульфатом в водной среде при рН в диапазоне от 4 до 8 в присутствии одной или нескольких водорастворимых солей висмута.
[/size]
Приоритетные данные сторонних приложений
Цитированные ссылки [на которые ссылается]
Патентные документы США
Иностранные патентные документы
Другие ссылки
Первичный экзаменатор: Даус; Дональд Г.
Ассистент экзаменатора: Хендрикс; G.
Адвокат, агент или фирма: Продавать; Дональд М. Смит; Джеймс А. Бейтс; Кэролин А.
Претензии
Я заявляю следующее:
1. Способ получения адренохрома, включающий окисление адреналина или его соли персульфатом в водной среде при рН в диапазоне от 4 до 8 в присутствии одной или нескольких водорастворимых солей висмута.
2. Способ по п.1, в котором указанная водорастворимая соль висмута выбрана из группы, состоящей из нитрата висмута, оксинитрата висмута, оксикарбоната висмута и цитрата висмута.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанную водорастворимую соль висмута используют в количестве от 0,001 до 0,01 моля на моль адреналина.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что указанную водорастворимую соль висмута используют в количестве от 0,005 до 0,01 моля на моль адреналина.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанная водная среда включает буфер в количестве от 4 до 7 молей на моль адреналина.
6. Способ по п.5, где указанный буфер присутствует в количестве от 5 до 6 молей на моль адреналина.
7. Способ по п.1 или 2, в котором указанный персульфат присутствует в диапазоне от 2,0 до 2,5 моль на моль адреналина.
8. Способ по п.1 или 2, в котором продукт адренохром стабилизируют реакцией с соединением гидразина.
9. Способ по п.8, где указанное гидразиновое соединение выбрано из группы, состоящей из семикарбазида и аминогуанидина.
Описание
Настоящее изобретение относится к способу получения адренохрома и, в частности, к получению высококачественного адренохрома путем окисления адреналина.
Адренохром является промежуточным продуктом для моносемикарбазона адренохрома и моноаминогуанидина адренохрома, известных как кровоостанавливающие средства. Адренохром был коммерчески получен путем окисления адреналина или его солей феррицианидом калия в водной среде. Этот процесс неэкономичен ввиду необходимости больших количеств феррицианида калия и связанных с этим проблем с удалением сточных вод, а также с непостоянством качества продукта. В литературе сообщается, что в качестве окислителя могут быть использованы персульфаты. Использование персульфатов выгодно, так как исключаются проблемы, связанные с использованием феррицианида калия, и они значительно дешевле, чем феррицианид калия. Однако процесс окисления персульфатами протекает медленно, поэтому для завершения реакции требуются длительные периоды времени. Это отрицательно сказывается на эффективности процесса. Кроме того, это приводит к снижению выхода адренохрома, поскольку полученный адренохром может быть дополнительно окислен с образованием черных побочных продуктов во время реакции. Соответственно, окисление персульфатами нецелесообразно для коммерческого производства адренохрома.
Описание патента Великобритании № 1519756 раскрывает способ получения адренохрома путем окисления адреналина или его соли персульфатом в присутствии водорастворимой соли меди, цинка, никеля или кобальта. Присутствие этих катализаторов обеспечивает высокую скорость реакции и хороший выход высококачественного адренохрома.
Теперь мы нашли еще ряд катализаторов, которые эффективно катализируют окисление адреналина персульфатом.
В соответствии с настоящим изобретением предлагается способ получения адренохрома, который включает окисление адреналина или его соли персульфатом в водной среде при рН в диапазоне от 4 до 8 в присутствии одной или нескольких водорастворимых солей адренохрома. висмут.
Соли висмута не особенно растворимы в воде, но их растворимость достаточна в количествах, используемых в способе изобретения.
Присутствие водорастворимых солей висмута ускоряет реакцию окисления, в результате чего получается высококачественный адренохром с высокими выходами. В настоящем изобретении можно использовать любую водорастворимую соль висмута, хотя предпочтительными являются нитратная и оксинитратная соли. Другие подходящие соли висмута включают оксикарбонат висмута и цитрат висмута.
Подходящие персульфаты для использования в настоящем изобретении включают персульфат калия, персульфат натрия и персульфат аммония. Предпочтительны персульфаты натрия и аммония ввиду их хорошей растворимости в воде.
Водную реакционную среду поддерживают при рН от 4 до 8. Предпочтительно присутствует буфер, например гидрокарбонат натрия, дигидрофосфат натрия, гидрофосфат динатрия, ацетат калия и ацетат натрия. Гидрокарбонат натрия является предпочтительным.
Реакцию окисления адреналина персульфатом проводят в водной среде при рН от 4 до 8 в присутствии одной или нескольких водорастворимых солей висмута. Обычно однородный водный раствор адреналина сначала готовят путем добавления кислоты, такой как соляная кислота, к водной дисперсии адреналина, или путем непосредственного растворения соли адреналина в воде. Затем водный раствор добавляют к отдельно приготовленной водной среде, содержащей персульфат, висмутовый катализатор и буфер.
Водорастворимая соль висмута может быть использована в количестве от 0,001 до 0,01 моля, предпочтительно от 0,005 до 0,01 моля на моль адреналина. Количества солей висмута менее 0,001 моль не приводят к значительному увеличению скорости реакции. Количества соли висмута, превышающие 0,01 моль, могут привести к чрезмерному окислению, вызывающему разложение образующегося адренохрома и образование смолоподобных побочных продуктов.
Персульфат обычно используют в количестве от 2,0 до 2,5 моль на моль адреналина. Буфер обычно используют в количестве от 4 до 7 молей, предпочтительно от 5 до 6 молей на моль адреналина.
Реакцию обычно проводят при -5°С. С. до 15°С. С, предпочтительно 0°С. до 5°С. C. По мере протекания реакции реакционная смесь окрашивается в пурпурно-красный цвет из-за образования адренохрома, и ее окраска становится темнее с увеличением содержания адренохрома. Реакцию продолжают до тех пор, пока поглощение при длине волны 495 нм, которое измеряют путем отбора проб реакционной смеси в соответствующий момент времени во время реакции, не достигнет максимума. Таким образом, можно минимизировать дальнейшее окисление продукта адренохрома и получить адренохром с максимальным выходом. Время реакции, необходимое для максимального выхода, обычно варьируется в диапазоне от 30 до 45 минут, в зависимости от температуры реакционной смеси и количества используемого катализатора. Таким образом,
После завершения реакции получают адренохром в виде раствора. Адренохром очень нестабилен из-за своей орто-хиноидной структуры и, следовательно, обычно стабилизируется обычным производным с гидразинами, например, аминогуанидином, семикарбазидом, фенилгидразином, о-нитрофенилгидразином, п-нитрофенилгидразином и 2,4-динитрофенилгидразином.
Адренохром моноаминогуанидин и адренохром моносемикарбазон полезны в качестве кровоостанавливающих средств, а эти производные гидразина служат как для стабилизации адренохрома, так и для приготовления полезных лекарств. Адренохроммоноаминогуанидин и адренохроммоносемикарбазон, полученные с использованием способа по настоящему изобретению, имеют гораздо меньшую окраску, чем полученные способом с использованием феррицианида калия.
Стабилизацию адренохрома путем образования производного гидразина и выделения продукта можно провести по следующей методике. Соединение гидразина, например семикарбазид или аминогуанидин, добавляют к реакционной смеси, содержащей адренохром, полученный способом по изобретению. Соединение гидразина обычно растворяют в воде в форме гидрохлорида или сульфата и добавляют к реакционной смеси одной или несколькими порциями. Количество добавляемого соединения гидразина обычно находится в диапазоне от 1,0 до 1,25 моль на моль адренохрома. Стабилизирующую обработку обычно проводят в течение от 30 минут до 3 часов при температуре от 0°С до 30°С. до 15°С. С. Стабилизацию предпочтительно проводят при рН от 2 до 5, когда гидразином является моноаминогуанидин, или при рН от 5 до 7, когда гидразином является семикарбазид. Оптимальный рН для стабилизации семикарбазида обычно достигается добавлением подходящего буфера к раствору семикарбазида перед его добавлением к раствору адренохрома. Подходящие буферные соли включают соли, перечисленные ранее. Ацетат калия является предпочтительным буфером, и используемое количество обычно находится в диапазоне от 1,5 до 2,5 моль на моль семикарбазида.
После завершения стабилизации производное адренохрома выделяют из реакционной смеси путем отделения осадка обычным способом, например фильтрованием с последующей промывкой. Производное адренохрома получают в виде порошка. Перед разделением обработанную реакционную смесь можно нейтрализовать щелочью, например гидроксидом натрия, для осаждения растворенного производного адренохрома. Выделенные порошки могут быть очищены обычным способом, таким как обработка активированным углем, обработка хелатом и перекристаллизация.
Теперь изобретение будет проиллюстрировано следующими примерами.
ПРИМЕР 1
В 3-литровый химический стакан загружали дистиллированную воду (1000 мл), персульфат аммония (95,8 г, 0,42 моль) и гидрокарбонат натрия (93 г, 1,1 моль). Смесь перемешивали и охлаждали до 0°С. К этому раствору добавляли раствор пентагидрата нитрата висмута Bi(NO 3 ) 3,5H 2 O (0,97 г; 0,002 моля, растворенного в 25 мл 10% HCl). После этого добавляли по каплям водный раствор гидрохлорида адреналина (44,0 г; 0,2 моль), растворенного в воде (100 мл), в течение 20 минут при 0°С. до 5°С. с последующим периодом перемешивания в течение 30 минут при 0°С. до 5°С. C. Во время реакции часть реакционной смеси (1 г) отбирали, разбавляли водой до 1000 мл и измеряли оптическую плотность разбавленного раствора при длине волны 495 нм.
К полученному раствору адренохрома добавляли раствор гидрохлорида семикарбазида (23,6 г; 0,212 моль) и ацетата калия (41,2 г; 0,42 моль), растворенные в воде (150 мл), в течение 15 минут при температуре ниже 10°С. С.
Реакционную смесь перемешивали еще в течение 2 часов, чтобы позволить продукту кристаллизоваться. Продукт собирали фильтрованием, промывали водой и сушили, получая 40,0 г неочищенного порошка моносемикарбазона адренохрома. Очистку моносемикарбазона адренохрома осуществляли суспендированием твердого вещества в воде (25 объемов) и обработкой избытком гидроксида натрия с получением раствора. После обработки активированным углем и добавления этилендиаминтетрауксусной кислоты очищенный продукт осаждали добавлением уксусной кислоты до рН 5,5. Моносемикарбазон адренохрома выделяли обычным способом.
Измеряли инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоносемикарбазона. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3350, 3190, 1700, 1660, 1560, 1410, 1295, 1195, 1095, 1060, 810 и 560 см -1 . Ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного порошка показал максимальное поглощение при 354 нм. Температура плавления, инфракрасный и ультрафиолетовый спектры поглощения соответствовали таковым у подлинного адренохроммоносемикарбазона, а продукт реакции был идентифицирован как адренохроммоносемикарбазон.
ПРИМЕР 2
Адренохром получали так же, как в примере 1. К полученному раствору адренохрома добавляли водный раствор гидрохлорида аминогуанидина (23,4 г; 0,212 моль), растворенного в воде (100 мл) при температуре ниже 5°С. C. pH полученного раствора доводили до 2,9 с помощью разбавленной HCl и перемешивали еще 30 минут при температуре ниже 15°C. C., при этом выпадало темно-оранжевое твердое вещество. Далее pH доводили разбавленным раствором гидроксида натрия до конечного pH от 9,0 до 10,0. Полученную желто-оранжевую суспензию затем перемешивали еще 15 минут. Продукт выделяют фильтрованием, промывают и сушат, получая 41,0 г неочищенного порошка адренохроммоноаминогуанидина. Неочищенный порошок растворяли в 5%-ном водном растворе сернистой кислоты и после обработки активированным углем добавляли небольшое количество этилендиаминтетрауксусной кислоты. Затем добавляли четырехпроцентный по весу водный раствор гидроксида натрия, и осадок отделяли и промывали, получая очищенный адренохроммоноаминогуанидин. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Затем добавляли четырехпроцентный по весу водный раствор гидроксида натрия, и осадок отделяли и промывали, получая очищенный адренохроммоноаминогуанидин. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Затем добавляли четырехпроцентный по весу водный раствор гидроксида натрия, и осадок отделяли и промывали, получая очищенный адренохроммоноаминогуанидин. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. и осадок отделяли и промывали с получением очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. и осадок отделяли и промывали с получением очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта.
ПРИМЕР 3
В 3-литровый химический стакан загружали дистиллированную воду (1000 мл), персульфат аммония (95,8 г, 0,42 моль) и гидрокарбонат натрия (93 г, 1,1 моль). Смесь перемешивали и охлаждали до 0°С. C. К этому раствору добавляли раствор оксикарбоната висмута (BiO) 2 CO 3 (0,5 г; 0,001 моль, растворенные в 25 мл 10% HCl). После этого добавляли по каплям водный раствор гидрохлорида адреналина (44,0 г; 0,2 моль), растворенного в воде (100 мл), в течение 20 минут при 0°С. до 5°С. с последующим периодом перемешивания в течение 30 минут при 0°С. до 5°С. С.
К полученному раствору адренохрома добавляли раствор гидрохлорида семикарбазида (23,6 г; 0,212 моль) и ацетата калия (41,2 г; 0,42 моль), растворенные в воде (150 мл), в течение 15 минут при температуре ниже 10°С. C. Реакционную смесь перемешивали еще 2 часа, чтобы позволить продукту кристаллизоваться. Продукт собирали фильтрованием, промывали водой и сушили, получая 38,3 г неочищенного порошка моносемикарбазона адренохрома, который замедлял характеристическое поглощение 3350, 3190, 1700, 1660, 1560, 1410, 1295, 1195, 1095, 1060, 810 и 560. см -1. Ультрафиолетовый спектр поглощения показал максимум при 354 нм. Инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения соответствовали таковым у аутентичного образца моносемикарбазона адренохрома.
ПРИМЕР 4
Повторяли процедуру примера 3, за исключением того, что оксикарбонат висмута заменяли цитратом висмута C 6 H 5 BiO 7 (0,78 г; 0,002 моль). Были получены результаты, аналогичные результатам, полученным в примере 3.
* * * * *
Если вы все еще не верите в адренохром, ознакомьтесь с этим патентом 1982 года Миннесотской горнодобывающей и производственной корпорации (3M) на производство адренохрома.
https://archive.is/5IpPh
Патент США | 4 501 923 |
Boot | 26 февраля 1985 г. |
** См. изображения для: (Сертификат об исправлении) ** |
[size=18]Способ получения адренохрома
Абстрактный
Описан способ получения адренохрома , включающий окисление адреналина или его соли персульфатом в водной среде при рН в диапазоне от 4 до 8 в присутствии одной или нескольких водорастворимых солей висмута.
[/size]
Boot; Дерик Ф. (Найтон, Великобритания2 ) |
Minnesota Mining and Manufacturing Company (Сент-Пол, Миннесота) |
10524645 |
06/417,608 |
13 сентября 1982 г. |
Приоритетные данные сторонних приложений
[th] [/th] | |||
21 сентября 1981 г. [Великобритания] | 8128457 | ||
Текущий класс США: | 548/484 |
Текущий класс цены за клик: | C07D 209/36 (20130101) |
Текущий международный класс: | C07D 209/00 (20060101); C07D 209/36 (20060101); C07D 209/36 () |
Область поиска: | ;548/484 |
Цитированные ссылки [на которые ссылается]
Патентные документы США
3708431 | январь 1973 г. | Пруссен |
4010872 | март 1977 г. | Лосано |
[th] [/th] | [th] [/th] | [th] [/th] | |||
1519756 | август 1978 г. | ГБ | |||
Другие ссылки
Сейяма и др., "Окислительная дегидроароматизация", J. of Catalysis, vol. 24, стр. 76-81, (1972). . Nakajima, et al., "Производные адренохрома", Chem. Abst., 88: 89518n, (1977). . Wellman, et al., "Непрямые электрохимические процессы", Chem. Abst., 88: 29563(p), (1978). . Перумал и др., "Окисление ароматических субстратов", Chem. Abst., 92: 198135(p), (1979). . Маршек, Робт., "Циклическое окислительное дегидрирование...", Chem. Abst., 95: 42321(x), (1981).. |
Ассистент экзаменатора: Хендрикс; G.
Адвокат, агент или фирма: Продавать; Дональд М. Смит; Джеймс А. Бейтс; Кэролин А.
Претензии
Я заявляю следующее:
1. Способ получения адренохрома, включающий окисление адреналина или его соли персульфатом в водной среде при рН в диапазоне от 4 до 8 в присутствии одной или нескольких водорастворимых солей висмута.
2. Способ по п.1, в котором указанная водорастворимая соль висмута выбрана из группы, состоящей из нитрата висмута, оксинитрата висмута, оксикарбоната висмута и цитрата висмута.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанную водорастворимую соль висмута используют в количестве от 0,001 до 0,01 моля на моль адреналина.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что указанную водорастворимую соль висмута используют в количестве от 0,005 до 0,01 моля на моль адреналина.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанная водная среда включает буфер в количестве от 4 до 7 молей на моль адреналина.
6. Способ по п.5, где указанный буфер присутствует в количестве от 5 до 6 молей на моль адреналина.
7. Способ по п.1 или 2, в котором указанный персульфат присутствует в диапазоне от 2,0 до 2,5 моль на моль адреналина.
8. Способ по п.1 или 2, в котором продукт адренохром стабилизируют реакцией с соединением гидразина.
9. Способ по п.8, где указанное гидразиновое соединение выбрано из группы, состоящей из семикарбазида и аминогуанидина.
Описание
Настоящее изобретение относится к способу получения адренохрома и, в частности, к получению высококачественного адренохрома путем окисления адреналина.
Адренохром является промежуточным продуктом для моносемикарбазона адренохрома и моноаминогуанидина адренохрома, известных как кровоостанавливающие средства. Адренохром был коммерчески получен путем окисления адреналина или его солей феррицианидом калия в водной среде. Этот процесс неэкономичен ввиду необходимости больших количеств феррицианида калия и связанных с этим проблем с удалением сточных вод, а также с непостоянством качества продукта. В литературе сообщается, что в качестве окислителя могут быть использованы персульфаты. Использование персульфатов выгодно, так как исключаются проблемы, связанные с использованием феррицианида калия, и они значительно дешевле, чем феррицианид калия. Однако процесс окисления персульфатами протекает медленно, поэтому для завершения реакции требуются длительные периоды времени. Это отрицательно сказывается на эффективности процесса. Кроме того, это приводит к снижению выхода адренохрома, поскольку полученный адренохром может быть дополнительно окислен с образованием черных побочных продуктов во время реакции. Соответственно, окисление персульфатами нецелесообразно для коммерческого производства адренохрома.
Описание патента Великобритании № 1519756 раскрывает способ получения адренохрома путем окисления адреналина или его соли персульфатом в присутствии водорастворимой соли меди, цинка, никеля или кобальта. Присутствие этих катализаторов обеспечивает высокую скорость реакции и хороший выход высококачественного адренохрома.
Теперь мы нашли еще ряд катализаторов, которые эффективно катализируют окисление адреналина персульфатом.
В соответствии с настоящим изобретением предлагается способ получения адренохрома, который включает окисление адреналина или его соли персульфатом в водной среде при рН в диапазоне от 4 до 8 в присутствии одной или нескольких водорастворимых солей адренохрома. висмут.
Соли висмута не особенно растворимы в воде, но их растворимость достаточна в количествах, используемых в способе изобретения.
Присутствие водорастворимых солей висмута ускоряет реакцию окисления, в результате чего получается высококачественный адренохром с высокими выходами. В настоящем изобретении можно использовать любую водорастворимую соль висмута, хотя предпочтительными являются нитратная и оксинитратная соли. Другие подходящие соли висмута включают оксикарбонат висмута и цитрат висмута.
Подходящие персульфаты для использования в настоящем изобретении включают персульфат калия, персульфат натрия и персульфат аммония. Предпочтительны персульфаты натрия и аммония ввиду их хорошей растворимости в воде.
Водную реакционную среду поддерживают при рН от 4 до 8. Предпочтительно присутствует буфер, например гидрокарбонат натрия, дигидрофосфат натрия, гидрофосфат динатрия, ацетат калия и ацетат натрия. Гидрокарбонат натрия является предпочтительным.
Реакцию окисления адреналина персульфатом проводят в водной среде при рН от 4 до 8 в присутствии одной или нескольких водорастворимых солей висмута. Обычно однородный водный раствор адреналина сначала готовят путем добавления кислоты, такой как соляная кислота, к водной дисперсии адреналина, или путем непосредственного растворения соли адреналина в воде. Затем водный раствор добавляют к отдельно приготовленной водной среде, содержащей персульфат, висмутовый катализатор и буфер.
Водорастворимая соль висмута может быть использована в количестве от 0,001 до 0,01 моля, предпочтительно от 0,005 до 0,01 моля на моль адреналина. Количества солей висмута менее 0,001 моль не приводят к значительному увеличению скорости реакции. Количества соли висмута, превышающие 0,01 моль, могут привести к чрезмерному окислению, вызывающему разложение образующегося адренохрома и образование смолоподобных побочных продуктов.
Персульфат обычно используют в количестве от 2,0 до 2,5 моль на моль адреналина. Буфер обычно используют в количестве от 4 до 7 молей, предпочтительно от 5 до 6 молей на моль адреналина.
Реакцию обычно проводят при -5°С. С. до 15°С. С, предпочтительно 0°С. до 5°С. C. По мере протекания реакции реакционная смесь окрашивается в пурпурно-красный цвет из-за образования адренохрома, и ее окраска становится темнее с увеличением содержания адренохрома. Реакцию продолжают до тех пор, пока поглощение при длине волны 495 нм, которое измеряют путем отбора проб реакционной смеси в соответствующий момент времени во время реакции, не достигнет максимума. Таким образом, можно минимизировать дальнейшее окисление продукта адренохрома и получить адренохром с максимальным выходом. Время реакции, необходимое для максимального выхода, обычно варьируется в диапазоне от 30 до 45 минут, в зависимости от температуры реакционной смеси и количества используемого катализатора. Таким образом,
После завершения реакции получают адренохром в виде раствора. Адренохром очень нестабилен из-за своей орто-хиноидной структуры и, следовательно, обычно стабилизируется обычным производным с гидразинами, например, аминогуанидином, семикарбазидом, фенилгидразином, о-нитрофенилгидразином, п-нитрофенилгидразином и 2,4-динитрофенилгидразином.
Адренохром моноаминогуанидин и адренохром моносемикарбазон полезны в качестве кровоостанавливающих средств, а эти производные гидразина служат как для стабилизации адренохрома, так и для приготовления полезных лекарств. Адренохроммоноаминогуанидин и адренохроммоносемикарбазон, полученные с использованием способа по настоящему изобретению, имеют гораздо меньшую окраску, чем полученные способом с использованием феррицианида калия.
Стабилизацию адренохрома путем образования производного гидразина и выделения продукта можно провести по следующей методике. Соединение гидразина, например семикарбазид или аминогуанидин, добавляют к реакционной смеси, содержащей адренохром, полученный способом по изобретению. Соединение гидразина обычно растворяют в воде в форме гидрохлорида или сульфата и добавляют к реакционной смеси одной или несколькими порциями. Количество добавляемого соединения гидразина обычно находится в диапазоне от 1,0 до 1,25 моль на моль адренохрома. Стабилизирующую обработку обычно проводят в течение от 30 минут до 3 часов при температуре от 0°С до 30°С. до 15°С. С. Стабилизацию предпочтительно проводят при рН от 2 до 5, когда гидразином является моноаминогуанидин, или при рН от 5 до 7, когда гидразином является семикарбазид. Оптимальный рН для стабилизации семикарбазида обычно достигается добавлением подходящего буфера к раствору семикарбазида перед его добавлением к раствору адренохрома. Подходящие буферные соли включают соли, перечисленные ранее. Ацетат калия является предпочтительным буфером, и используемое количество обычно находится в диапазоне от 1,5 до 2,5 моль на моль семикарбазида.
После завершения стабилизации производное адренохрома выделяют из реакционной смеси путем отделения осадка обычным способом, например фильтрованием с последующей промывкой. Производное адренохрома получают в виде порошка. Перед разделением обработанную реакционную смесь можно нейтрализовать щелочью, например гидроксидом натрия, для осаждения растворенного производного адренохрома. Выделенные порошки могут быть очищены обычным способом, таким как обработка активированным углем, обработка хелатом и перекристаллизация.
Теперь изобретение будет проиллюстрировано следующими примерами.
ПРИМЕР 1
В 3-литровый химический стакан загружали дистиллированную воду (1000 мл), персульфат аммония (95,8 г, 0,42 моль) и гидрокарбонат натрия (93 г, 1,1 моль). Смесь перемешивали и охлаждали до 0°С. К этому раствору добавляли раствор пентагидрата нитрата висмута Bi(NO 3 ) 3,5H 2 O (0,97 г; 0,002 моля, растворенного в 25 мл 10% HCl). После этого добавляли по каплям водный раствор гидрохлорида адреналина (44,0 г; 0,2 моль), растворенного в воде (100 мл), в течение 20 минут при 0°С. до 5°С. с последующим периодом перемешивания в течение 30 минут при 0°С. до 5°С. C. Во время реакции часть реакционной смеси (1 г) отбирали, разбавляли водой до 1000 мл и измеряли оптическую плотность разбавленного раствора при длине волны 495 нм.
К полученному раствору адренохрома добавляли раствор гидрохлорида семикарбазида (23,6 г; 0,212 моль) и ацетата калия (41,2 г; 0,42 моль), растворенные в воде (150 мл), в течение 15 минут при температуре ниже 10°С. С.
Реакционную смесь перемешивали еще в течение 2 часов, чтобы позволить продукту кристаллизоваться. Продукт собирали фильтрованием, промывали водой и сушили, получая 40,0 г неочищенного порошка моносемикарбазона адренохрома. Очистку моносемикарбазона адренохрома осуществляли суспендированием твердого вещества в воде (25 объемов) и обработкой избытком гидроксида натрия с получением раствора. После обработки активированным углем и добавления этилендиаминтетрауксусной кислоты очищенный продукт осаждали добавлением уксусной кислоты до рН 5,5. Моносемикарбазон адренохрома выделяли обычным способом.
Измеряли инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоносемикарбазона. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3350, 3190, 1700, 1660, 1560, 1410, 1295, 1195, 1095, 1060, 810 и 560 см -1 . Ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного порошка показал максимальное поглощение при 354 нм. Температура плавления, инфракрасный и ультрафиолетовый спектры поглощения соответствовали таковым у подлинного адренохроммоносемикарбазона, а продукт реакции был идентифицирован как адренохроммоносемикарбазон.
ПРИМЕР 2
Адренохром получали так же, как в примере 1. К полученному раствору адренохрома добавляли водный раствор гидрохлорида аминогуанидина (23,4 г; 0,212 моль), растворенного в воде (100 мл) при температуре ниже 5°С. C. pH полученного раствора доводили до 2,9 с помощью разбавленной HCl и перемешивали еще 30 минут при температуре ниже 15°C. C., при этом выпадало темно-оранжевое твердое вещество. Далее pH доводили разбавленным раствором гидроксида натрия до конечного pH от 9,0 до 10,0. Полученную желто-оранжевую суспензию затем перемешивали еще 15 минут. Продукт выделяют фильтрованием, промывают и сушат, получая 41,0 г неочищенного порошка адренохроммоноаминогуанидина. Неочищенный порошок растворяли в 5%-ном водном растворе сернистой кислоты и после обработки активированным углем добавляли небольшое количество этилендиаминтетрауксусной кислоты. Затем добавляли четырехпроцентный по весу водный раствор гидроксида натрия, и осадок отделяли и промывали, получая очищенный адренохроммоноаминогуанидин. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Затем добавляли четырехпроцентный по весу водный раствор гидроксида натрия, и осадок отделяли и промывали, получая очищенный адренохроммоноаминогуанидин. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Затем добавляли четырехпроцентный по весу водный раствор гидроксида натрия, и осадок отделяли и промывали, получая очищенный адренохроммоноаминогуанидин. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. и осадок отделяли и промывали с получением очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. и осадок отделяли и промывали с получением очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Были измерены инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения очищенного адренохроммоноаминогуанидина. Инфракрасный спектр поглощения показал характеристическое поглощение при 3330, 3170, 1640, 1590, 1500, 1395, 1365, 1330, 1295, 1150, 1070, 860, 815 и 720 см -1 . Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта. Ультрафиолетовый спектр показал максимумы поглощения 348 нм и 445 нм. Инфракрасный спектр поглощения, ультрафиолетовый спектр поглощения и температура плавления соответствовали таковым у подлинного адренохроммоноаминогуанидина, и таким образом подтверждалось образование желаемого продукта.
ПРИМЕР 3
В 3-литровый химический стакан загружали дистиллированную воду (1000 мл), персульфат аммония (95,8 г, 0,42 моль) и гидрокарбонат натрия (93 г, 1,1 моль). Смесь перемешивали и охлаждали до 0°С. C. К этому раствору добавляли раствор оксикарбоната висмута (BiO) 2 CO 3 (0,5 г; 0,001 моль, растворенные в 25 мл 10% HCl). После этого добавляли по каплям водный раствор гидрохлорида адреналина (44,0 г; 0,2 моль), растворенного в воде (100 мл), в течение 20 минут при 0°С. до 5°С. с последующим периодом перемешивания в течение 30 минут при 0°С. до 5°С. С.
К полученному раствору адренохрома добавляли раствор гидрохлорида семикарбазида (23,6 г; 0,212 моль) и ацетата калия (41,2 г; 0,42 моль), растворенные в воде (150 мл), в течение 15 минут при температуре ниже 10°С. C. Реакционную смесь перемешивали еще 2 часа, чтобы позволить продукту кристаллизоваться. Продукт собирали фильтрованием, промывали водой и сушили, получая 38,3 г неочищенного порошка моносемикарбазона адренохрома, который замедлял характеристическое поглощение 3350, 3190, 1700, 1660, 1560, 1410, 1295, 1195, 1095, 1060, 810 и 560. см -1. Ультрафиолетовый спектр поглощения показал максимум при 354 нм. Инфракрасный спектр поглощения и ультрафиолетовый спектр поглощения соответствовали таковым у аутентичного образца моносемикарбазона адренохрома.
ПРИМЕР 4
Повторяли процедуру примера 3, за исключением того, что оксикарбонат висмута заменяли цитратом висмута C 6 H 5 BiO 7 (0,78 г; 0,002 моль). Были получены результаты, аналогичные результатам, полученным в примере 3.
* * * * *
Похожие темы
» Инфомакс - 16 мая 2018-го года существование Нибиру подтверждено: строго научно и совершенно официально
» Бен Фулфорд 31 декабря 2018 года — Если мы все поднажмём, 2019-й год увидит окончательное поражение хазарской мафии
» Ог Теллез - Мягкое Раскрытие: Трон 1982
» Адренохром в фильме "Королевство кривых зеркал" + Преступления СС ради адренохрома (сеанс Альфа)
» Пабло Кампра, выявил и доказал существование графена в вакцинах ковида
» Бен Фулфорд 31 декабря 2018 года — Если мы все поднажмём, 2019-й год увидит окончательное поражение хазарской мафии
» Ог Теллез - Мягкое Раскрытие: Трон 1982
» Адренохром в фильме "Королевство кривых зеркал" + Преступления СС ради адренохрома (сеанс Альфа)
» Пабло Кампра, выявил и доказал существование графена в вакцинах ковида
Страница 1 из 1
Права доступа к этому форуму:
Вы не можете отвечать на сообщенияПоднимись к оглавлению форума
|
|
Сегодня в 6:48 am автор dimslav
» Питер Мейер - Битва между светом и тьмой
Сегодня в 6:10 am автор Admin
» Питер Мейер - Великая Тартария
Сегодня в 5:43 am автор Admin
» Питер Мейер (Майкл Лав) - Медицинские кровати сохраняют нас молодыми и здоровыми
Сегодня в 4:34 am автор Admin
» Тьерри Мейсан Конец еврейского фашизма
Вчера в 11:39 pm автор dimslav
» «Кто пришел с других миров будет ПРОЯВЛЕН»
Вчера в 6:48 pm автор swamijonathan1
» Бенджамин Фулфорд: еженедельный отчет за 18.03.2024
Вчера в 5:07 pm автор dimslav
» Джордан Максвелл Освободитесь от иллюзий Тайные учения
Вчера в 6:20 am автор dimslav
» БРЭДЛИ ЛЮБЯЩИЙ ПОДТВЕРЖДЕНО НОВАЯ СЕРИЯ 2024
Вс Мар 17, 2024 6:16 pm автор dimslav
» Михаил Кузнецов - Кто построил "великую китайскую стену"?
Вс Мар 17, 2024 4:02 pm автор Admin
» Ана Мария Михалча и Интерес к правосудию Эпизод 11
Вс Мар 17, 2024 1:56 pm автор dimslav
» Что такое религии
Вс Мар 17, 2024 11:27 am автор Романов
» Лиза Ренье - Призывая духовную силу БЛОГ СДВИГ ВРЕМЕНИ 11.03.24
Сб Мар 16, 2024 9:30 pm автор Admin
» Как перейти на Эфироедение
Сб Мар 16, 2024 8:06 pm автор Романов
» Михаил Кузнецов - Исследование состояний "клинической смерти"
Чт Мар 14, 2024 5:10 am автор Admin
» Михаил Кузнецов - Что немецкие ученые обнаружили в вакцинах от ВОЗ? Нано внеземного происхождения
Чт Мар 14, 2024 3:55 am автор Admin
» Михаил Кузнецов - Растения, изменяющие восприятие реальности.
Чт Мар 14, 2024 2:51 am автор Admin
» Михаил Кузнецов - Голографическая модель Вселенной и "конструирование" реальности.
Ср Мар 13, 2024 9:22 am автор Admin
» "Украина и русский Мир. Россия как пробуждается, так на войну" - новая книга
Ср Мар 13, 2024 7:28 am автор Akriv
» Джордан Максвелл - Темная сторона мира
Вт Мар 12, 2024 6:28 pm автор dimslav
» Бенджамин Фулфорд: еженедельный отчет за 11.03.2024
Вт Мар 12, 2024 9:28 am автор Admin
» Брэдли Любящий ПОДКАСТЫ № 110-111 – КУДА ДРУГИЕ ПРАВДОИСКАТЕЛИ НЕ СМЕЮТ ЗАХОДИТЬ...
Вт Мар 12, 2024 8:01 am автор dimslav
» Нинхурсаг - Похищения с согласия. Брэнда.
Вт Мар 12, 2024 3:53 am автор Admin
» Джеймс Гиллиленд - Опознанные летающие объекты
Вт Мар 12, 2024 12:32 am автор Admin
» дорога к щастью \ личный опыт
Пн Мар 11, 2024 4:02 pm автор swamijonathan1
» ДАНТЕ САНТОРИ – КНИГА ОБ ИНОПЛАНЕТНЫХ РАСАХ
Пн Мар 11, 2024 6:04 am автор Admin
» Питер Мейер - Прорыв 2024/03/05
Пн Мар 11, 2024 4:57 am автор Admin
» 5G & NANO - автор OUTRAGED HUMAN
Пн Мар 11, 2024 1:56 am автор dimslav
» Нинхурсаг - ПОСЛЕДНИЕ ДНИ ШУМЕРА: ИЩЕМ УБЕЖИЩА ОТ “ЗЛОГО ВЕТРА” ВНУТРИ ДЕРИНКУЮ
Вс Мар 10, 2024 5:29 am автор Admin
» АСКЕТ (НИНХУРСАГ) - ЗОНДЫ ВНУТРИ ТИАМАТ: Мы не были роботами
Вс Мар 10, 2024 2:49 am автор Admin
» Глобальное исцеление - истина, наука и дух Эп 9 - Беседа с доктором Эдвардом Группом
Сб Мар 09, 2024 5:11 pm автор dimslav
» АСКЕТ (НИНХУРСАГ) - УБИЙСТВО ДВУХ ГИБРИДОВ-ДЕЗИНФОРМАТОРОВ-ПОДСТАВНЫХ ЛИЦ ВЛАШ (КОБРЫ И КОРИ ГУДА) ОДНИМ БРОСКОМ. ТАЙНА 3 ПРОРОЧЕСТВА ФАТИМЫ
Сб Мар 09, 2024 1:32 pm автор Admin
» Ана Мария Михалча и Элана Фриленд Трансгуманистическая война Эпизод 8
Сб Мар 09, 2024 1:21 pm автор dimslav
» ДЖОРДАН МАКСВЕЛЛ: ХРИСТИАНСТВО – ЭТО НЕ ТО, ЧТО ДУМАЮТ ЛЮДИ
Сб Мар 09, 2024 8:59 am автор dimslav
» Мои вопросы
Пт Мар 08, 2024 2:18 pm автор Андреюс
» Сатанист Алоизиус Фоздайк возвращается к делу Профумо, которое разоблачило масонский заговор + Летняя Валентинка от сатаниста
Пт Мар 08, 2024 2:04 pm автор Admin
» ЗАТИШЬЕ ПЕРЕД БУРЕЙ | ПРЕДВЕСТНИКИ ГЛОБАЛЬНЫХ СОБЫТИЙ | ГОТОВЬТЕ ПРИПАСЫ | И другие видео с канала КОСПИРОЛОГ
Пт Мар 08, 2024 12:53 pm автор Admin
» ПОСЛЕДНЕЕ ПОСЛАНИЕ КОМАНДЫ БУББЫ
Пт Мар 08, 2024 6:37 am автор Admin
» Ана Мария Михалча C19 Биооружие и интерфейс мозг-компьютер Беседа с Карен Кингстон. Истина, наука и дух Эпизод 10
Пт Мар 08, 2024 5:00 am автор dimslav
» КНИГИ УЭСА ПЕНРЕ И РЕКОМЕНДУЕМЫЙ ПОРЯДОК ЧТЕНИЯ
Пт Мар 08, 2024 4:25 am автор Admin
» Кэрри Кэссиди проект Камелот - ДЖЕЙ ВАЙДНЕР КЕННЕДИ Х ДОКУМЕНТАЛЬНОЕ ИНТЕРВЬЮ
Пт Мар 08, 2024 2:48 am автор dimslav
» Кэрри Кэссиди, проект Камелот Майкл Шратт - Восстановление крушения + Раскопки НЛО (3 видео)
Чт Мар 07, 2024 9:01 am автор dimslav
» Джордан Максвелл об НЛО, инопланетянах, историческом Иисусе и его связи с астротеологией
Чт Мар 07, 2024 7:50 am автор dimslav
» новые времена
Ср Мар 06, 2024 9:56 pm автор swamijonathan1
» Тьерри Мейсан Идеология войны на Украине и в Израиле
Ср Мар 06, 2024 1:58 pm автор dimslav
» Анна фон Райц Мошеннические продажи налогов
Ср Мар 06, 2024 1:55 pm автор dimslav
» Обновление “Пять дней судебного процесса над Райнером Фюльмихом”: Суд услышал, что коллеги из Комитета короны “расставили ловушки” в "Облаве", ведущей к его аресту.
Ср Мар 06, 2024 11:46 am автор dimslav
» Джордан Максвелл Скрытые измерения мировых отношений
Ср Мар 06, 2024 10:41 am автор dimslav
» Кэрри Кэссиди, проект Камелот Существует ли Тайная космическая программа
Ср Мар 06, 2024 7:47 am автор dimslav
» Прямой эфир с Майклом Шраттом 23 января Часть 1 2 Внутри черного мира
Ср Мар 06, 2024 5:51 am автор dimslav
» Джордан Максвелл о воспитании детей
Ср Мар 06, 2024 2:41 am автор dimslav
» Брэдли Любящий ПОДКАСТ № 109 – КАК НАМ РЕШИТЬ ВСЕ ПРОБЛЕМЫ, С КОТОРЫМИ МЫ СТАЛКИВАЕМСЯ
Ср Мар 06, 2024 12:42 am автор dimslav
» Интервью Стюарта Свердлоу 01 07 11
Вт Мар 05, 2024 4:49 pm автор dimslav
» УЭС ПЕНРЕ - СЕССИЯ ВОПРОСОВ И ОТВЕТОВ МАРТ-АПРЕЛЬ 2024
Вт Мар 05, 2024 3:10 pm автор Admin
» Джим Маррс - Контроль населения
Вт Мар 05, 2024 7:29 am автор dimslav
» Анна фон Райц Международное общественное уведомление: План мира прилагается
Вт Мар 05, 2024 6:11 am автор dimslav
» Анна фон Райц Международное общественное уведомление - конец FDA и NIH
Вт Мар 05, 2024 6:05 am автор dimslav
» Анна фон Райц Политический реализм
Вт Мар 05, 2024 5:54 am автор dimslav
» Анна фон Райц Новый мировой порядок перевернулся с ног на голову
Вт Мар 05, 2024 5:50 am автор dimslav
» Анна фон Райц - Международное публичное уведомление: Мошенничество с Королевой Елизаветой 2 продолжается
Вт Мар 05, 2024 5:46 am автор dimslav
» Бодрствующие_ _ ЕЛОХИМ - Джордан Максвелл представляет_rus
Вт Мар 05, 2024 2:01 am автор dimslav
» Тьерри Мейсан Европейский союз против аграриев
Вт Мар 05, 2024 1:11 am автор dimslav
» Бенджамин Фулфорд 4 марта 2024 г.
Вт Мар 05, 2024 12:31 am автор dimslav
» Лора Эйзенхауэр Пришельцы_ Друзья или враги_ Похищение против контакта
Пн Мар 04, 2024 8:23 pm автор dimslav
» Алекс Джонс Ускорение уже здесь Ускорение к тому, что некоторые называют сингулярностью
Пн Мар 04, 2024 2:31 am автор dimslav
» Брэдли Любящий ДВИЖЕМСЯ ЛИ МЫ (ЧЕЛОВЕЧЕСТВО) К “МАТРИЦЕ” В РЕАЛЬНОЙ ЖИЗНИ –
Пн Мар 04, 2024 1:53 am автор dimslav
» ДЖОН ДЕ КАМП интервью рус
Пн Мар 04, 2024 12:07 am автор dimslav
» Дэвид Айк Путь к трансгуманизму
Вс Мар 03, 2024 1:47 pm автор dimslav
» Питер Мейер - Последние шаги к освобождению человечества 2024/03/01/
Вс Мар 03, 2024 6:40 am автор Admin
» Питер Мейер - Язык пробужденной совести 2024/02/27
Вс Мар 03, 2024 6:21 am автор Admin
» Лиза Ренье - Верховный Великий Мастер Архитектор Февраль 2024 года
Вс Мар 03, 2024 4:21 am автор Admin
» Лиза Ренье - Рубиновый тамплиер Космического Отца
Вс Мар 03, 2024 1:36 am автор Admin
» Джордан Максвелл Освободи свой разум 4 Конференция 2016
Сб Мар 02, 2024 12:58 pm автор dimslav
» Марк Пассио Нечестивая женственность и сатанинская эпи-евгеника 2016
Сб Мар 02, 2024 11:58 am автор dimslav
» Ким Гоген Март 2024
Сб Мар 02, 2024 10:59 am автор Admin
» ПАТРИСИЯ ХАРРИТИ Миф о заражении: неспособность продемонстрировать передачу “вирусных” заболеваний.
Сб Мар 02, 2024 9:48 am автор dimslav
» Михаил Кузнецов - Превратится ли человек в машину?
Сб Мар 02, 2024 7:47 am автор Admin
» Михаил Кузнецов - Поможем Земле очиститься от сил тьмы. Нам не нужны кровопролития!
Сб Мар 02, 2024 7:46 am автор Admin
» Михаил Кузнецов - Кто превратил Землю в «планету-тюрьму»? + Маггадор о происхождении человечества, богов и сущностей. + Иллюзии и ловушки сознания
Сб Мар 02, 2024 7:18 am автор Admin
» Михаил Кузнецов - Кто же они - эти арии?
Сб Мар 02, 2024 7:06 am автор Admin
» Михаил Кузнецов - Футурологический прогноз Карла Марета. Альтернативные технологии.
Сб Мар 02, 2024 5:48 am автор Admin
» Михаил Кузнецов - От чего зависит восприятие реальности + Неординарная реальность
Сб Мар 02, 2024 5:39 am автор Admin
» Михаил Кузнецов - Сталкинг - как метод восстановления энергетической целостности
Сб Мар 02, 2024 5:24 am автор Admin
» Питер Мейер - Отключение 10 из 12 спиралей ДНК урезало наши способности 2024/02/23
Пт Мар 01, 2024 9:03 am автор Admin
» КИБЕРСИСТЕМА. Опасности ИИ. Интервью с прямым участником меж-мирского контакта
Пт Мар 01, 2024 3:34 am автор Admin
» ЛОРА ЭЙЗЕНХАУЭР Освободи свой разум 1 - 4 Конференция 2011 - 2016
Пт Мар 01, 2024 3:07 am автор dimslav
» Пякин для чехов 2024
Пт Мар 01, 2024 12:23 am автор dimslav
» Деннис Маккенна Освободи свой разум 3 Конференция 2015
Чт Фев 29, 2024 7:11 pm автор dimslav
» Дэвид Айк Алекс Джонс Шоу Помни, кто ты есть Полный рус
Чт Фев 29, 2024 6:34 am автор dimslav
» United Global News Desk - Керри Кэссиди и Кимберли Гоген 15 марта 2022 года - рус.
Чт Фев 29, 2024 6:12 am автор dimslav
» КЕРРИ КЭССИДИ_ ОБЗОР ТРАНСЧЕЛОВЕЧЕСКОЙ АРМИИ И СДЕЛКИ С АЛЬДЕБАРАНЦАМИ
Чт Фев 29, 2024 2:28 am автор dimslav
» 8 - Филип К. Дик и иллюминаты
Ср Фев 28, 2024 6:36 am автор dimslav
» ВОЕННЫЙ КОРРЕСПОНДЕНТ с Джеем Вайднером и Керри Кэссиди.
Ср Фев 28, 2024 6:14 am автор dimslav
» Сегун Филип К. Дик - Как выбраться из матрицы
Ср Фев 28, 2024 5:19 am автор Admin
» КЕРРИ КАССИДИ И КИМ ГОГЕН ВСЕЛЕНСКИЙ СОВЕТ, ТРАМП, ЧЕРНОЕ СОЛНЦЕ, ИНОПЛАНЕТЯНЕ, КТО УПРАВЛЯЕТ МИРОМ
Ср Фев 28, 2024 3:43 am автор dimslav
» Харальд Каутц Велла Черная Программируемая материя Черная гу, Повестка дня НМП
Вт Фев 27, 2024 2:44 am автор dimslav
» СТЮАРТ СВЕРДЛОВ О МОНТОКЕ. СВЯЗЬ С АТЛАНТИДОЙ, ОБМЕНЫ С ИНОПЛАНЕТЯНАМИ И СОЗДАНИЕ МОНСТРА
Пн Фев 26, 2024 9:17 pm автор Admin
» Бенджамин Фулфорд: еженедельный отчет за 26.02.2024
Пн Фев 26, 2024 5:53 pm автор dimslav
» Фриц Спрингмайер - Травматический контроль разума Античеловеческая повестка дня
Пн Фев 26, 2024 4:28 pm автор dimslav